The gas phase reactions of the trichloromethylium ion with alkyl aromatics, studied by high pressure mass spectrometry
Stone, J; Moote, N; Wojtyniak, A
| HERO ID | 857427 |
|---|---|
| In Press | No |
| Year | 1985 |
| Title | The gas phase reactions of the trichloromethylium ion with alkyl aromatics, studied by high pressure mass spectrometry |
| Authors | Stone, J; Moote, N; Wojtyniak, A |
| Journal | Canadian Journal of Chemistry |
| Volume | 63 |
| Page Numbers | 2608 |
| Abstract | The reactions of trichloromethylium (CCl3+) with benzene and the lower alkyl aromatics (ArH) have been studied by high pressure mass spectrometry at pressures in the range 24 Torr and temperatures from 300 to 560K. The only two primary products are the adduct ArHCCl3+and ArCCl2+, which is formed by loss of HCl from the adduct. The relative yields of adduct increase with increasing number of methyl substituents on the aromatic ring (benzenemesitylene). The disappearance of CCl3+is kinetically second order with specific rate constants increasing from benzene to mesitylene, the latter reacting essentially at every ionmolecule collision. All rate constants are fairly large (>1010ccmolecule1s1) and show negative temperature coefficients. ArCCl2+is unreactive but ArHCCl3+reacts further by proton transfer to ArH.Oprant des pressions allant de 2 4 Torr et des tempratures allant de 300 560K et faisant appel la spectromtrie de masse haute pression, on a tudi les ractions de l'ion trichloromethylium (CCl3+) avec le benzne et les alkylbenznes lgers (ArH). Les deux seuls produits primaires sont l'adduit ArHCCl3+et le ArCCl2+qui se forme partir de l'adduit par la perte de HCl. Les rendements relatifs de l'adduit augmentent avec une augmentation du nombre de substituants mthyles sur le noyau aromatique (benznemsitylne). La disparition du CCl3+est cintiquement du deuxime ordre et les constantes spcifiques de vitesse augmentent lorsqu'on passe du benzne au msitylne; ce dernier ragit essentiellement chaque collision ionmolcule. Toutes les constantes de vitesse sont assez leves (>1010ccmolcule1s1) et elles prsentent toutes des coefficients de temprature qui sont ngatifs. Alors que le ArCCl2+n'est pas ractif, le ArHCCl3+est susceptible de donner d'autres ractions par transfert de proton vers les ArH. [Traduit par le journal] |
| Is Certified Translation | No |
| Dupe Override | No |
| Is Public | Yes |
| Is Qa | No |