Zeman, A; Prášilová, J; Růžička, J
A simple and rapid method for the substoichiometric determination of traces of manganese in various materials by neutron-activation analysis has been developed. After dissolution of the irradiated test sample, manganese(II) carrier is added and subsequently oxidised by peroxodisulphate to the heptavalent state. The permanganate thus formed is finally extracted into chloroform as tetraphenylarsonium permanganate using a substoichiometric amount of tetraphenylarsonium chloride. This single separation step isolates radiochemically pure manganese-56 in the analysis of a relatively simple material in which interfering elements (gold, rhenium, etc.) are absent. When this is not true, a preliminary separation of manganese from the irradiated sample, based on the extraction of manganese diethyldithio-carbamate into chloroform and followed by stripping of the manganese with dilute sulphuric acid, must be used. A simultaneously irradiated standard containing manganese must be treated in exactly the same way as a test sample. In the materials analysed by the new method 10−5 to 10−3% of manganese has been determined. Zusammenfassung Eine einfache und schnelle Methode zur unterstöchiometrischen Bestimmung von Manganspuren in verschiedenen Materialien durch Neutronenaktivierungsanalyse wurde entwickelt. Nach Auflösung der bestrahlten Probe wird Mangan(II)-Träger zugegeben und mit Peroxodisulfat zur siebenwertigen Stufe oxydiert. Das gebildete Permanganat wird als Tetraphenylarsoniumpermanganat in Chloroform extrahiert, wobei Tetraphenylarsoniumchlorid in unterstöchiometrischer Menge angewandt wird. Bei der Analyse relativ einfachen Materials, das keine Störelemente (Gold, Rhenium usw.) enthält, liefert diese einfache Abtrennung radiochemisch reines Mangan-56. Ist dies nicht der Fall, muß Mangan zuerst aus der bestrahlten Probe abgetrennt werden durch Extraktion von Mangandiäthyldithiocarbamat in Chloroform und nachfolgende Rückextraktion in verdünnte Schwefelsäure. Ein gleichzeitig bestrahlter Manganstandard muß genau so wie die Probe behandelt werden. In den mit der neuen Methode analysierten Stoffen wurden 10−5% bis 10−3% Mangan bestimmt. Résumé On a élaboré une méthode simple et rapide pour le dosage substoechiométrique de traces de manganése dans diverses substances au moyen de l'analyse par activation de neutrons. Aprés dissolution de la prise d'essai irradiée, on ajoute le manganése(II) entraîneur puis oxyde á l'état heptavalent par le perdisulfate. Le permanganate ainsi formé est enfin extrait en chloroforme á l'ðat de permanganate de tétraphénylarsonium, en utilisant une quantité substoechiométrique de chlorure de tétraphénylarsonium. Cet unique stade de séparation isole le manganése-56 radiochimiquement pur á partir d'une substance relativement simple, oú les éléments interférents (or, rhénium, etc...) sont absents. Lorsque ce n'est pas le cas, il faut procéder á une séparation préliminaire du manganése de l'échantillon irradié, basée sur l'extraction en chloroforme du diéthyldithiocarbamate de manganése suivie d'un lavage du manganése á l'acide sulfurique dilué. Un étalon contenant du manganése, et irradié simultanément, doit être traité exactement de même maniére que la prise d'essai. Dans les substances analysées selon la nouvelle méthode, on a dosé 10−5 á 10−3% de manganése.