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6141255 
Journal Article 
Strahlenchemie von alkoholen—IX: Die UV-photolyse (λ = 185 nm) von methanol in flüssiger phase 
Von Sonntag, C 
1969 
Tetrahedron
ISSN: 0040-4020 
Elsevier 
25 
24 
5853-5861 
Zusammenfassung Bei der Photolyse (λ = 185 nm) von flüssigem Methanol entstehen Wasserstoff, Glykol, Formaldehyd und Methan sowie Spuren Äthan. Die Quantenausbeuten (bezogen auf φ(H2) = 0·4 des Äthanol -Aktinometers (5 mol/1 in Wasser)) betragen 0·83, 0·78, 0·058, 0·05 bzw. 0·002. Die Isotopenverteilung des bei der Photolyse von CH3OD entstehenden Wasserstoffs (85% HD) zeigt, dass in der flüssigen Phase, ähnlich wie in der Gasphase,2 die Spaltung der OH-Bindung (1) der wichtigste Zerfallsprozess ist. CH3OH + hv (λ = 185 nm) → CH3O• + H• (1) In Mischungen mit Wasser, in denen das Wasser fast keinen Anteil der Strahlung absorbiert, werden die Quantenausbeuten der Produkte Wasserstoff, Glykol, Methan und Äthan stark erniedrigt, während die Formaldehydausbeute konstant bleibt. In 1 molarer Lösung beträgt φ(H2) = 0·42, φ(Glykol) = 0·32, φ(CH4) = 6·10−4. Äthan ist nicht mehr nachweisbar. The UV photolysis (λ = 185 nm) of liquid methanol yields hydrogen, glycol, formaldehyde, methane and traces of ethane in quantum yields of 0·83, 0·78, 0·058, 0·05 and 0·002 resp. (related to φ(H2) = 0·4 of the ethanol-actinometer (5 mole/1 in water)). The isotopic distribution of the hydrogen (85% HD) formed in the photolysis of CH3OD shows, that as in the gasphase2 the scission of the OH-bond (1) is the major process. CH3OH + hv (λ = 185 nm) → CH3O• + H• (1) In methanoi-water mixtures (nearly all the light of the wavelength λ = 185 nm is absorbed by methanol) the quantum yields of hydrogen, glycol, methane and ethane are greatly reduced, while the formaldehyde yield remains unaffected. In 1 molar solution φ(H2) = 0·42, φ(glycol) = 0·32 and φ(CH4) = 6 x 10−4 is obtained. Ethane cannot be detected.